N° 106. — Étude de la conjugaison du doublet électronique de l’azote, avec un système insaturé (méthode L.C.A.O. améliorée)

Laboratoire de Chimie Théorique, Faculté des Sciences, Marseille, France.

Résumé

La théorie L.C.A.O. améliorée est appliquée à l’étude de la conjugaison du doublet électronique de l’azote avec un système insaturé. Nous avons en particulier étudié la vinylamine, la divinylamine et le pyrrole. Les énergies de transition N → V sont 6,7 eV pour la vinylamine; 6,4 pour la divinylamine : 6,3-6,9 et 7,8 eV pour le pyrrole. La répartition des charges dans la vinylamine rend compte de la formation d’ion iminium. La réactivité électrophile du sommet α dans le pyrrole est expliquée en calculant la polarisabilité des divers sommets. L’énergie d’ionisation du pyrrole est en bon accord avec l’expérience : 8,7 eV. Le moment dipolaire π est 1,8 Debye. Les énergies de conjugaison verticales dues à la conjugaison entre le doublet et les doubles liaisons sont: 1,6 eV pour la vinylamine; 1,9 eV pour la divinylamine et 3,4 pour le pyrrole.