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J. Chim. Phys.
Volume 69, 1972
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Page(s) | 337 - 341 | |
DOI | https://doi.org/10.1051/jcp/1972690337 | |
Published online | 28 May 2017 |
Calcul théorique de l’énergie de résonance de quelques hydrocarbures et autres molécules conjuguées
Laboratoire de Chimie théorique, Faculté des Sciences, Marseille, France.
L’énergie de résonance des molécules conjuguées a été calculée par une méthode dérivée de celle de MULLIKEN. L’énergie de conjugaison verticale a été déterminée en appliquant la méthode S.C.F.-L.C.A.O. améliorée. L’énergie de compression a été calculée à partir des constantes de force des liaisons σ obtenues en minimisant l’énergie totale des liaisons doubles à leur position d’équilibre. Les valeurs obtenues sont comparées avec l’expérience, ce qui permet de discuter un certain nombre de problèmes de stabilité et de structure. Le cas des molécules possédant des hétéroatomes soulève le problème de l'insuffisance des systématiques basées sur les chaleurs de combustion.
Types de molécules étudiées : hydrocarbures (linéaires, aromatiques, alternants ou non alternants), dérivés oxygénés, azotés, hétérocycles hexagonaux et pentagonaux (O, N, S).
Abstract
The resonance energy of conjugated molecules calculated by a method issued from MULLIKEN’S one. The vertical energy is determined using the improved S.C.F.-L.C.A.O. method. The compression energy is calculated from the force constants of σ-bonds obtained by minimizing the total energy of the double bonds at their lenght of equilibrium. The results are compared with experimental data, which allows some problems of structure and stability to be discuted. The case of molecules with nitrogen or oxygen raises the problem of systematics founded on combustion heats.
Classes of molecules studied : hydrocarbons of all kind, derivatives containing nitrogen or oxygen, penta- and hexagonal heterocycles (with O, N, S).
© Paris : Société de Chimie Physique, 1972