Étude critique de la validité des approximations de Pariser et Parr dans l'étude des molécules polyatomiques conjuguées

Laboratoire de Chimie physique, Université de Louvain, France. ^*

Résumé

On propose une méthode de calcul des éléments de matrice de l'opérateur du champ auto-cohérent exprimes dans une base d'orbitales orthogonales. La validité des approximations de Pariser et Parr est alors discutée dans quelques cas particuliers en comparant les résultats obtenus dans le cadre de ces approximations à ceux que fournit la méthode proposée.

On constate que le changement de base ne modifie pratiquement pas les énergies de transition mais, par contre, affecte les charges électroniques et le moment polaire surtout dans les hydrocarbures non alternants.