N° 103. — Influence des interactions moléculaires sur les fréquences de vibration des chloroformes CHCl₃ et CDCl₃. Calcul de la perturbation du champ de force^(*)

Laboratoire de Spectroscopie Infrarouge, Département de Chimie Physique, Faculté des Sciences de Bordeaux, 33-Talence, France.

Résumé

Les six vibrations fondamentales des chloroformes CHCl₃ et CDCl₃ sont examinées par spectroscopie infrarouge à l’état gazeux et à l’état dissous dans un grand nombre de solvants.

La formation de liaison hydrogène entraîne non seulement des perturbations des fréquences ν₁ et ν₄ associées principalement aux mouvements de la liaison CH ou CD, mais aussi des autres vibrations de la molécule.

Le calcul de la variation du champ de force des molécules de chloroforme en solution montre que le passage de l’état gazeux à l’état dissous dans un solvant non polaire entraîne une faible perturbation de l’ensemble des constantes de force. Par contre dans un solvant accepteur de proton, des perturbations particulièrement importantes sont observées pour les constantes de force associées au groupement CH et CD ce qui confirme l’existence d’une interaction spécifique Cl₃CH...B.

Abstract

The six vibrational fundamentals of CHCl₃ and CDCl₃ in the gas phase and in solution in a series of solvents have been investigated by infrared spectroscopy.

It is shown that the formation of hydrogen bonds perturbs not only ν₁ and ν₄ which are primarily vibrations of the CH bond, but also the other vibrations of the molecules.

A simple normal coordinate calculation has been made for CHCl₃ and CDCl₃ in solution. In non polar solvents a slight change is observed for all force constants. In proton accepting solvents the perturbations are particularly important for the force constants associated with the CH or CD group. It confirms the existence of the specific interaction Cl³CH...B.