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J. Chim. Phys.
Volume 61, 1964
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Page(s) | 1523 - 1530 | |
DOI | https://doi.org/10.1051/jcp/1964611523 | |
Published online | 28 May 2017 |
Analyse du spectre d’émission du radical benzyle et de certains de ses isotopes deutérés
Laboratoire de Chimie Physique de la Faculté des Sciences de Paris, Orsay, S.-et-O., France.
Les spectres de fluorescence des radicaux benzyles C6H5CH2, C6H5CD2 et C6D5CD2, ainsi que celui de la molécule de toluène C6H5CH3 ont été observés en solution solide dans le cyclohexane à 77°K. On a vérifié, par une étude comparative des spectres d’émission du toluène en matrice polycristalline et en phase gazeuse, que le soluté, piègé dans le réseau monoclinique du cyclohexane, pouvait être considéré en première approximation comme un gaz orienté.
L’analyse des spectres des benzyles isotopiques a permis :
- a)
D’attribuer les fréquences observées aux différents modes normaux de vibration.
- b)
De déterminer que la transition est du type 2A2 — 2B2, le benzyle appartenant au groupe de symétrie C2v.
- c)
De montrer que la structure de vibration est analogue à celle de la transition 1B1 — 1A1 du toluène.
- d)
De confirmer la valeur 22 002 cm–1 pour la bande 0,0 et de préciser l’analyse de l’émission du radical benzyle en phase gazeuse.
Ce travail a également permis de montrer, pour la première fois, l’existence dans le cas du toluène d’une vibration de fréquence 122 cm–1 que nous attribuons à la torsion du groupement méthyle autour de sa liaison au noyau benzénique.
© Paris : Société de Chimie Physique, 1964