Considérations théoriques sur les spectres des benzènes monosubstitués moléculaires ou radicalaires. Cas particulier du radical benzyle^(*)

Laboratoire de Photophysique Moléculaire Bâtiment 213, Faculté des Sciences, 91 -Orsay., France. ^(**)

Résumé

Le rappel de l’étude théorique des transitions électroniques quasi-interdites accidentellement faite par ALBRECHT nous conduit à en appliquer les conclusions au cas des benzènes monosubstitués, aussi bien moléculaires que radicalaires, qui présentent une première transition de ce type entre états de môme multiplicité. Un examen théorique comparatif de ces deux classes de benzènes monosubstitués, molécules stables et radicaux libres, nous permet de dégager les analogies et différences qui caractérisent leur première transition vibronique, et de prévoir la structure générale que devra présenter le spectre d’émission du radical benzyle.

Abstract

The theoretical study due to ALBRECHT, of accidentally quasi-forbidden electronic transitions is reviewed and applied to the spectra of monosubstituted benzenes, molecules as well as benzyl type radicals, which have a lowest transition of this type connecting states of the same multiplicity. A comparative theoretical examination of these two classes of monosubstituted benzenes, stable molecules and free radicals, enables us to elucidate the analogies and differences which characterize their lowest vibronic transitions, and to predict the general structure expected for the emission spectrum of the benzyl radical.