Le rôle de l’oxygène dans les composés complexes

Institut de Chimie Minérale, Université de Wroclaw, Pologne.

Résumé

L’oxygène possède la remarquable propriété de pouvoir se lier de façon très forte à d’autres atomes. Cette propriété est en rapport avec sa structure électronique et orbitale et aussi avec son électronégativité. La possibilité de former des liaisons donneurs σ et π fait que son état de valence varie de + 2 à — 2. Cela a lieu dans les complexes des métaux de transition aux noyaux

1. MeOⁿ⁺, 2. MeO₂ⁿ⁺, 3. Me₂O_u⁺

Dans tous ces systèmes, grâce aux liaisons π, il y a consolidation du complexe. Ce très fort couplage avec l’oxygène est pourtant cause du changement des propriétés magnétiques des atomes métalliques et marque de façon caractéristique les spectres d’absorption.

La structure des composés a été discutée à l’aide de la théorie des orbitales moléculaires. On a montré aussi que cette théorie explique les propriétés magnétiques et optiques des complexes à ce genre de noyau. Le couplage remarquablement fort des spins des atomes dans les noyaux MeOMe permet de parler de « liaison oxygène ».