Racémisation des complexes de Werner [MeOx₃]K₃

2e partie : Étude du mécanisme de racémisation de [CrOx₃]K₃

Laboratoire d’Optique physique, École Supérieure de Physique et Chimie, 10, rue Vauquelin, Paris 5 e, France.

Résumé

Pour expliquer la racémisation de l’ion complexe [CrOx₃]^3- en solution aqueuse, plusieurs mécanismes ont été proposés. Nous étudions ces différents mécanismes à l’aide des lois de la cinétique chimique. Cette étude théorique montre que seule l’hypothèse du réarrangement intramoléculaire peut expliquer tous les résultats expérimentaux observés. Mais expérimentalement, il semble difficile de mettre en évidence les étapes intermédiaires de ce mécanisme par la seule étude de la racémisation d’une solution aqueuse.

D’autre part, la vitesse de racémisation dépend de γ, la concentration en eau du solvant, selon la loi a = k₁γⁿ. Nous avons vérifié expérimentalement cette relation en étudiant la racémisation de [CrOx₃]K₃ dans le solvant eau-acétone en faisant varier la concentration en eau. La comparaison des vitesses de racémisation à l’état cristallin et en solution aqueuse montre que les deux phénomènes ne sont pas directement comparables.