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J. Chim. Phys.
Volume 63, 1966
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Page(s) | 1072 - 1078 | |
DOI | https://doi.org/10.1051/jcp/1966631072 | |
Published online | 28 May 2017 |
Électrochimie des sels d’or
V. — Complexes mixtes aurichlorobromure
Société Kodak-Pathé, 30, rue des Vignerons, Vincennes, France.
L’addition d’un bromure soluble dans une solution d’acide aurichlorhydrique, ou d’un sel de cet acide, entraîne le déplacement des ions chlorure liés à l’or et leur remplacement par des ions bromure.
On montre par potentiométrie que l’échange est progressif et qu’il se forme des complexes mixtes aurichlorobromure de formule AuCl4-m, Brm- (m = 0, 1, 2, 3, 4). Les réactions successives peuvent être représentées par les équations :
[Math]
A 25 °C, les constantes d’équilibre
[Math]
sont respectivement Ko-1 = 2,7.10-3
Ko—2 = 4.2.10-3
Ko—3 = 6,6.10-7
Ko—4 = 4,9.10-8
Les spectres d’absorption des complexes mixtes aurichlorobromure sont intermédiaires entre le spectre de l’aurichlorure cl le spectre de l’aurlbromure, ils sont d’autant plus déplacés vers les grandes longueurs d’onde que la molécule contient plus de bromure.
Abstract
The addition of a soluble bromide in a solution of aurichlorhydric acid or of one salt of this acid involves the shift of chloride ions bound to gold and their replacement by bromide ions. Potentiometric measurements made with a silver/silver bromide electrode show that the exchange is progressive and that there is formation of aurichlorobromide mixed complexes, the formulae of which being AuCl4-m, Brm- (m = 0, 1, 2, 3, 4). The successive reactions can be represented by the equations :
[Math]
At 25 °C, the equilibrium constants
[Math]
K0-m = are respectively sont respectivement Ko-1 = 2,7.10-3
Ko—2 = 4.2.10-3
Ko—3 = 6,6.10-7
Ko—4 = 4,9.10-8
The absorption spectra of aurichlorobromide mixed complexes are intermediate between the spectrum of aurichloride and that of auribromide. The shift of the spectrum towards longer wavelengths increasing with the bromide content of the molecule.
© Paris : Société de Chimie Physique, 1966