Cinétique des produits de décomposition de CO₂ par photolyse-éclair dans l’ultraviolet lointain

Service de chimie physique, C.E.N., Saclay, BP n° 2, 91-Gif-sur-Yvette, France.

Résumé

La photolyse éclair de CO₂ par la lumière blanche traversant LiF fournit CO possédant jusqu’à deux quanta vibrationnels. Les résultats obtenus antérieurement (J. chem. Phys., 1966, 45, Décembre), s’expliquent en admettant que la recombinaison entre O(¹D) et [math] ne se fait que si ce dernier est vibrationnellement non excité. Par calcul analogique on obtient pour les constantes de vitesses en jeu, pour une pression de CO₂ de 3 torr :

[Math]

Il est toutefois impossible de préciser la température à laquelle ces constantes sont relatives.

Abstract

Flash photolysis of CO₂ by a continuous light source accross LiF windows gives O(¹D) and CO vibrationaly excited up to two quanta.

Previously obtained results (J. chem. Phys. 1966, 45, December) are explained on the basis of a recombination reaction between [Math]. This reaction is only possible when CO is vibrationaly de-excited. By the use of an analogue computer, orders of magnitude for the principal rate constants are obtained, for CO₂ photolysed under a pressure of 3 torr :

[Math]

For this last reaction, however, it has not been possible to establish the temperature to which the rate constant is related.