Spectrographie Raman dans les sels fondus

Laboratoire de Thermodynamique (Professeur Doucet), Faculté des Sciences, Marseille, France.

Résumé

On décrit dans la Première Partie les techniques expérimentales utilisées dans l'étude de la structure des sels fondus par spectrographie Raman. Notre montage présente les mêmes caractéristiques générales que celui de Bues, mais la cellule Raman est de conception nouvelle. Le liquide qu’elle contient est maintenu en équilibre au-dessus de l’orifice d’un corps noir dont la température moyenne est très inférieure à celle du liquide. Un système optique forme l’image de l’orifice du corps noir sur la fente d’entrée du spectrographe qui reçoit alors un rayonnement parasite de faible intensité.

La Deuxième Partie est relative aux spectres Raman du molybdate et du tungstate de sodium fondus. On a opéré en milieu basique et en milieu acide. En milieu basique, on reconnaît seulement les raies caractéristiques des ions MoO₄⁼ et WO₄⁼. La discussion porte principalement sur l’attribution des fréquences aux deux modes de vibrations v₂(E) et v₄(F₂) du tétraèdre XO₄. En milieu acide, c’est-à-dire en présence d’un excès d’anhydride, de nouvelles raies apparaissent. Elles révèlent l’existence de structures complexes formées par condensation.

Abstract

In the First Section, the experimental techniques applied in the Raman spectroscopy of molten salts are described. Our apparatus has the same general caracteristics as the Bues’s, but it is a new conception of the Raman cell. The liquid in the cell is kept in balance over the aperture of a black body whose average temperature is much lower than the temperature of the liquid. An optical system focuses an image of this aperture on the slit of spectrograph’s entrance, so that the intensity of parasite light recorded is very low.

The Second Section deals with the Raman spectra of molten molybdate and tungstate of sodium. We have worked in basic medium and in acid medium. In basic medium, only the specific lines of MoO₄^-- and WO₄^-- ions are observed. The discussion is mainly dealing with the frequencies attribution to the two vibrational modes v₂(E) and v₄(F₂) of a tetraedral structure XO₄. In acid medium, with anhydrid in excess, several new lines appear. There is evidence for condensation in complex ions.