Étude chronoampérométrique à température variable

Laboratoire de Physique Enseignement, 1, rue Victor-Cousin, Paris, 5e., France.

Résumé

Les études chronoampérométriques à potentiel constant, par rapport à une électrode de référence, permettent,

— d’une part l’étude des coefficients de diffusion des substances électrolysées (^{1, 2}), en particulier lorsque l’électrolyte est un sel fondu (³). Par exemple les coefficients de diffusion de Ag+ ont été déterminés dans les eutectiques fondus

NaNO₃ — KNO₃ et LiCl — KCl (⁴) ;

— d'autre part la détermination des énergies d’activation des produits électrolysés au potentiel de diffusion, par l’étude des variations du courant limite de diffusion à diverses températures ^{(5, 6, 7}). Pour ces deux genres d’étude on maintient le système à une température constante pendant la durée de l’expérience.

Le but de ce travail est la détermination des coefficients de diffusion et des énergies d’activation, en fonction de la température, d’un système maintenu à potentiel constant et dont la température varie d’une manière continue. Les mesures expérimentales seront simplifiées puisque les déterminations se feront à l’aide d’une seule courbe tandis qu’habituellement elles nécessitaient le tracé d’un ensemble de courbes à diverses températures.

Abstract

The chronoamperometrie studies at constant potential with respect to reference electrode, allow :

• –

  at first, the study of diffusion coefficient of electrolyzed substances (^1,2), especially when the electrolyte is a molten salt (3). For instance, the diffusion coefficient of Ag+ bave been measured in fused eutectics,

  NaNO₃— KNO₃ et LiCl — KCl (⁴).

• –

  on the other hand, the determination of activation energies of electrolyzed products, by means of variations of the diffusion current at various temperatures (^{5, 6, 7}).

For these both kinds of study, the system is maintained at constant temperature during the wohle experience. The purpose of this work is to determinate diffusion coefficients as a function of the temperature of a system maintaines at constant potential, the temperature of which changing by a continuous way.

The experimental measures will be simplified, for the determinations will need a single curve only, while ordinary several curves at different temperatures were necessary.