Photolyse et radiolyse du benzène en milieu rigide

II ^*. — Mécanisme de la photodécomposition

Laboratoire de Chimie Physique de la Faculté des Sciences de Paris-Orsay, France.

Résumé

La photolyse du benzène en solution solide à 77 °K donne naissance à un triène substitué. Par l’étude expérimentale de la loi de variation, en fonction de l’intensité d’éclairement, nous avons montré que la formation de celui-ci nécessite l’absorption d’un seul quantum de 4,9 eV par le benzène.

Cette réaction peut s’effectuer soit par un processus radicalaire dans lequel intervient le biradical hexatriényle, soit par une réaction à quatre centres dans le complexe solvantbenzène excité électroniquement. L’existence d’une photodissociation analogue avec le benzène deutéré et les seuls benzènes substitués qui présentent une longue durée de phosphorescence révèle le rôle important que peut jouer dans cette photolyse, le premier état triplet T₁ de ces molécules aromatiques.

Abstract

The photolysis of benzene in rigid media at 77 °K gives rise to a substituted triene. By studying the variation law of the quantity of the product generated with respect to the light intensity, we have shown that the triene formation requires the absorption by benzene of one quantum of 4,9 eV.

This reaction can take place either by a radicalar process via the hexatrienyl biradical, or by a four center reaction in the electronically excited solvent-benzene complex. The existence of the same type photodissociation with deuterated benzene and the substituted benzenes having a long phosphorescence lifetime reveals the important role, in this photolysis, of the first triplet state T of these aromatic molecules.