Photolyse et radiolyse du benzène en milieu rigide

III^*. — Détection par R.P.E. des radicaux piégés dans les solutions solides photolysées de benzène

Laboratoire de Chimie Physique de la Faculté des Sciences de Paris-Orsay, France.

Résumé

L’analyse par R.P.E. des solutions solides de benzènes ordinaire et deutéré, photolysées à 77 °K par la raie λ 2 537 Å, révèle la présence de radicaux résultant de la perte, par la molécule de solvant, d’un atome d’hydrogène. Une étude parallèle avec certains benzènes substitués montre que la présence des radicaux-solvants est liée aux possibilités de formation du triène substitué. Selon nos expériences, la photolyse, par la raie λ 2 537 Å, du triène substitué provoquerait la libération d’un atome d’hydrogène qui arracherait à son tour celui du solvant pour donner naissance à un radicalsolvant piégé dans le milieu.

La spectroscopie RPE ne nous a pas permis de mettre en évidence le biradical hexatriényle résultant d’une rupture de liaison C — C dans le benzène.

Abstract

By EPR spectroscopy, we have shown that the photolysis of solid solutions of hydrogenated and deuterated benzenes with λ 2 537 Å radiation gives rise to radicals resulting from the splitting-off of a hydrogen atom in the solvent-molecule. A parallel study with certain substituted benzenes reveals that the substituted triene formation is a prerequisite for solvent radical generation.

According to our experiments, λ 2 537 Å photolysis of the substituted triene splits off a H atom which abstracts another in the solvent to give rise to a solvent-radical trapped in the rigid medium.

In our studies, we have not found the spectrum of hexatrienyl biradical resulting from the breaking of a C — C bond in benzene.