Conductibilités du chlorure de potassium dans les mélanges eau=β alanine et du bromure de tétraméthyl ammonium dans les mélanges eau=glycocolle et eau-β alanine à 25°

Laboratoire d'Électrochimie, Faculté des Sciences de Paris, 9, quai Saint-Bernard, Bâtiment F, 75, Paris, 5e, France.

Résumé

Nous avons étudié la conductibilité de deux électrolytes monovalents dans des mélanges eau-β-glycocolle et eau-B-alanine en faisant varier la constante diélectrique macroscopique du milieu entre 78,54 et 140,7.

La conductibilité du chlorure de potassium et du bromure de tétraméthylammonium n’est pas uniquement fonction de la constante diélectrique et de la viscosité du solvant, mais également de sa structure fine; le remplacement d’un acide aminé en α par un acide aminé en β fait varier, pour des mélanges isodiélectriques, le produit de Walden, des ions étudiés de 2,0 %. D’autre part, les résultats qui concernent le bromure de tétraméthylammonium ont suggéré la présence d’une certaine association en paire d’ions. La constante d’association dans l’eau est supérieure à 1 et diminue quand la constante diélectrique augmente. On a pu calculer la distance minimale d’approche pour ce sel dans les mélanges eauglycocolle (a = 3,8 Å). Les résultats obtenus ont également permis de corroborer l’hypothèse de FUOSS selon laquelle la réponse à la relaxation diélectrique à grande distance dans des mélanges eau-solvant organique était due aux molécules d’eau libres présentes dans la solution.

Abstract

The conductance of two univalents electrolytes was measured in glycine-water and β-alanine-water mixtures covering the dielectric constant range: 78.54 < D = 140.7. The conductance of KCl and Me₄NBr is not solely a function of the dielectric constant and the viscosity of the solvent but also of its microscopic structure; the changing from an β amino acid to a 3 amino acid produces a 2,0 % variation of the Walden product for isodielectric mixtures. Results for Me₄NBr suggest a certain amount of ion pair association. The association constant in water is 1.2 and decreases as the dielectric constant increases. The distance of closest appoach for this salt in water-glycine mixtures is found to be 3.8 Å.

The results confirm Fuoss’ assumption that long range solvent relaxation effect for water-organic mixtures is due to the single interstitial water molecules.