Étude expérimentale et théorique de la résonance paramagnétique électronique des radicaux cations de la phénothiazine et de la phénoxazine

Laboratoire de Biophysique du Muséum National d'Histoire Naturelle, Paris, 5e et Groupe de Recherches de Physicochimie structurale, Faculté des Sciences de Rennes, France.

Résumé

L’étude à haute résolution des spectres de résonance paramagnétique électronique des radicaux cations de la phénoxazine et de la phénothiazine conduit à des constantes de couplage différentes de celles antérieurement proposées. La deutération partielle de ces molécules et la reconstitution théorique des spectres confirment les valeurs de ces constantes. Quelques dérivés méthylés de la phénothiazine sont également étudiés. Les valeurs des densités de spin obtenues à partir des relations de proportionnalité avec les constantes de couplage sont comparées à celles obtenues par la méthode de Hückel.

Abstract

The interpretation of high resolution electron paramagnetic resonance spectra of phenothiazine and phenoxazine cationic free radicals provides splitting constants values different from those previously proposed. These values are confirmed by partial deuteration of the molecules and theoretical reconstitution of the spectra. Some methylated derivatives of phenothiazine are studied. The spin densities obtained from the proportionality relations with the splitting constants are compared with the values obtained from Hückel calculations.