Étude photochimique des benzacridines

Laboratoire de Chimie Physique, Faculté des Sciences, 91-Orsay, France.

Résumé

On a étudié les réactions photochimiques des benzacridines dans MeOH et CCl₄. Qualitativement on retrouve les mêmes résultats qu’avec l’acridine : arrachement d’un hydrogène de l’acool par la benzacridine excitée et formation d’un produit de type sel de benzacridium avec CCl₄. Toutefois, la détermination des rendements quantiques a montré que le caractère acridinique est affaibli surtout en ce qui concerne la benzo-2,3 et la benzo-3,4 acridine. On a calculé par la méthode des orbitales moléculaires L.C.A.O. les densités de spin et les charges sur les positions les plus réactives de l’acridine et des benzacridines dans les états excités π — π* et n — π*. Les résultats obtenus sont en bon accord avec l’hypothèse d’une réaction de type radicalaire dans le cas des solvants hydrogénés et de type ionique dans le cas des solvants halogènes.

Abstract

Photochemical reactions of the Benzacridines have been studied in MeOH and CCl₄. Qualitatively the same results are obtained as with Acridine : Hydrogen abstraction from alcohol by the excited Benzacridine, and formation of a Benzacridinium salt type compound with CCl₄. However, the quantum yields determination shows that the acridine character becomes weaker especially in the case of 2-3 and 3-4 Benzacridines. Spin densities and charges have been calculated by L.C.A.O. method for the most reactive positions of Acridine and Benzacridines in the excited states π — π* and n — π*. The results are in good agreement with the assumption of a radical type reaction with hydrogenated solvents and of ionic type with halogenated solvents.