Étude par RMN de composés organo-phosphorés

XIV. — Conformation des phosphonates allyliques substitués (¹)

IRCHA, 12, quai Henri-IV, Paris ; Laboraloire de Synthèse organique, Faculté des Sciences, 1, rue Victor-Cousin, Paris, France.

Résumé

Une série de phosphonates allyliques de formule générale (C₂H₅O)₂P(O)CH₂CR = CR'R"(R, R', R" = H, CH₃ ou autre) a été caractérisée en résonance magnétique nucléaire du phosphore et du proton. La première permet une détection aisée de la prototropie éventuelle de ces composés ; la seconde conduit à l’identification des isomères cis et trans (en faisant un large usage du découplage de spin) et révèle une stéréospécificité notable de certains couplages à longue distance que crée l’hyperconjugaison dans ces molécules.

Abstract

A number of allylic phosphonates,

(C₂H₅O)₂P(O)CH₂CR = CR'CR"

(R, R', R" = H, CH₃, other) is investigated using phosphorus and proton NMR. The former identifies clearly prototropy occuring in some of these compounds; the latter, largely aided by homonuclear spin decoupling, assigns the proper cis-trans conformation, revealing the stereospecificity of certain long-range couplings, in relation to hyperconjugation effects in these molecules.