Effets de solvant sur le glissement chimique en RMN

Laboratoire de Chimie Théorique, E.N.S.I.C., 1, rue Grandville, 54-Nancy, France.

Résumé

Les effets de solvant sur le déplacement chimique en Résonance Magnétique Nucléaire sont mal décrits par la théorie de BUCKINGHAM et de HOWARD. Nous proposons un calcul semi-empirique de l'énergie de cohésion d'un liquide pur qui semble représenter correctement la variation de cette dernière en fonction de la température, mais ne suffit pas à améliorer le calcul de HOWARD.

Le modèle proposé ici semble mieux représenter les résultats expérimentaux tant pour les molécules polaires que non polaires. Le champ électrique subi par un atome particulier n'est pas égal au champ de réaction subi par la molécule.

Abstract

Solvent effects on Nuclear Magnetic Resonance chemical shift are not accounted for properly by BUCKGHAM'S and HOWARD'S theories. The author has worked out a semi-empirical calculation of the energy of cohesion of a pure liquid which seems to represent satisfactorily the dependance of this energy upon the temperature but not the solvent effects upon chemical shift.

The model proposed here is in better agreement with experimental results concerning both polar and non polar solvent effects. The electric field experienced by one particular atom is not equal to the reaction field acting upon the molecule.