Issue |
J. Chim. Phys.
Volume 71, 1974
|
|
---|---|---|
Page(s) | 107 - 110 | |
DOI | https://doi.org/10.1051/jcp/1974710107 | |
Published online | 28 May 2017 |
L’effet de solvant en infrarouge
1 Université de Nancy I, Laboratoire de Chimie Théorique. Case officielle 140, 54037 Nancy Cédex. Équipe de Recherche associée au CNRS n° 22, Interactions Moléculaires, France.
2 Laboratoire de Spectroscopie Infrarouge associé au CNRS. Faculté des Sciences de Bordeaux, 33000 Talence, France.
Le calcul du déplacement de fréquence d’une bande infrarouge par effet de solvant est effectué en reprenant le modèle classique d’un oscillateur anharmonique au centre d’une cavité de Onsager. Les traitements habituels à partir de l’énergie de solvatation paraissent critiquables et il leur est préféré ici une application directe de l’équation de la dynamique. Cette théorie, confirmée par les résultats expérimentaux de J. Devaure, permet d’accéder à la charge apparente dμ/dr. La valeur ainsi obtenue est en très bon accord avec la détermination directe à partir des mesures d’intensité d’absorption.
Abstract
The frequency shift attributed to the solvent effect on an IR band is calculated using the classical model of an anharmonic oscillator centred in the Onsager cavity. The classical processes using the solvating energy are open to criticism. A direct application of the dynamics equation seems better in this case. This theory well sustained by the experimental results of J. Devaure, allows to reach the apparent vibrating charge dµ/dr. The value thus obtained is in very good agreement with that obtained from absorption intensity measurements.
© Paris : Société de Chimie Physique, 1974