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J. Chim. Phys.
Volume 65, 1968
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Page(s) | 1022 - 1029 | |
DOI | https://doi.org/10.1051/jcp/1968651022 | |
Published online | 28 May 2017 |
N° 97. — Sur l’absorption ultra-hertzienne et en infrarouge lointain de molécules polaires rigides en phase liquide
1 Laboratoire de Spectroscopie hertzienne, Faculté des Sciences de Besançon-25, France.
2 Laboratoire de Radioélectricité et électronique (Spectrométrie des liquides), Faculté des Sciences de Lille-59 B.P. 36, France.
Dans une publication précédente, nous avons montré que les spectres hertzien, ultrahertzien et infrarouge lointain de liquides polaires constitués par des molécules simples et rigides peuvent s’expliquer par l’existence d’effets relaxationnel et inertiel (1). Toutefois, dans de nombreux cas, on constate l’existence d’une absorption excédentaire submillimétrique qu’il faut attribuer à un mécanisme non évoqué jusque-là. Nous mettons tout d’abord en évidence ce nouvel effet d’un point de vue expérimental et examinons le cas des liquides polaires purs et en solution dans divers solvants non polaires ainsi que l’influence de la température. Nous essayons ensuite d’interpréter les phénomènes observés. Dans ce but, une expression de la fonction de corrélation dérivée de la théorie de Kubo est établie dans le cas de molécules de type toupies symétriques en milieu condensé. Les différents termes de cette expression semblent pouvoir rendre compte aussi bien des effets relaxationnel et inertiel que de l’absorption excédentaire submillimétrique. En particulier cette absorption serait le résultat d’une rotation fortement perturbée des molécules polaires.
Abstract
In a previous article, we have shown that hertzian, ultrahertzian and far-infrared spectra of polar liquids made out of simple and rigid molecules, can be explained through the existence of relaxationnal and inertial effects (1). However, in numerous cases, we find out the existence of an excedentary submillimetric absorption we have to attribute to a brand new mechanism. We bring to evidence this new effect from an experimental point of view and study the case of polar liquids pure and in solution in several non polar solvents as well as the influence of temperature. Next we try to interpretate the observed phenomena. For this purpose, an expression of the correlation fonction derived from the Kubo theory is established for symmetric tops type molecules in condensed media. The different terms of this expression seem as much able to take account of relaxationnal and inertial effects than the submillimetric excedentary absorption. In particular, this absorption would result from an highly perturbated rotation of polar molecules.
© Paris : Société de Chimie Physique, 1968