Étude microcalorimétrique de la démixtion des systèmes binaires liquides. I

Laboratoire de Chimie physique, Département de Chimie, Université de Montréal, Montréal, Canada.

Résumé

L’étude de la thermocinétique de démixtion de sept systèmes binaires liquides par microcalorimétrie différentielle d e Tian-Calvet nous a permis de mettre en évidence le caractère discontinu et périodique du phénomène critique de démixtion.

Diverses hypothèses sur les causes fortuites susceptibles d’être à l’origine du phénomène observé ont été examinées et écartées. Nous interprétons le phénomène en postulant le mécanisme général de nucléation par « surrefroidissement », mécanisme caractérisé par une succession d’états métastables par lesquels passe le système.

La démixtion a été aussi étudiée en fonction de la composition du mélange binaire. L’effet thermique global libéré atteint une valeur maximum au point critique pour tous les systèmes étudiés.

Abstract

The thermokinetics of phase separation of seven binary liquid systems have been studied by Tian-Calvet differential microcalorimetry and the phase separation process has been found to be discontinuous and periodic.

Several hypotheses on the fortuituous origin of the observed phenomenon have been considered and rejected. An interpretation is proposed which is based on the general mechanism of nucleation by « undercooling » and is characterized by successive metastable states which the system undergoes.

Phase separation has also been studied as a function of composition and it has been found that, in every case, the total heat evolved was a maximum for the critical concentration.