Sur le mécanisme du phénomène critique de démixtion des systèmes binaires liquides (II,)

Laboratoire de Chimie Physique, Département de Chimie, Université de Montréal, Montréal, Québec, Canada.

Résumé

A la lumière de la théorie de nucléation de Volmer, la démixtion des systèmes binaires liquides a été interprétée comme une transformation des phases caractérisée par les processus de nucléation, croissance, coalescence et migration. La variation de l’intervalle de surrefroidissement en fonction de la vitesse de refroidissement nous a permis de mettre en évidence l’influence du degré de surrefroidissement et du temps sur la vitesse de croissance des agrégats moléculaires à une dimension critique.

Nous avons montré aussi que l’effet thermique libéré lors d’une démixtion résulte de deux contributions principales dont l’une correspond à l’énergie de condensation et l’autre, à l’énergie interfaciale de formation des noyaux critiques.

Par des considérations basées sur la thermodynamique des phénomènes irréversibles, nous avons déduit que l’effet thermique global est vraisemblablement la chaleur non compensée ou production d’entropie au sein du système.

Abstract

In accordance with Volmer nucleation theory, the phase separation of binary liquid systems has been interpreted as a phase transformation characterized by successive processes of nucleation, growth, coalescence and migration. Variation of the « undercooling interval » as a function of the rate of cooling has been used to show the influence of the degree of undercooling and of time on the growth of molecular agregates to a critical size.

It is also shown that the heat evolved during phase separation is due to two main contributions : condensation energy and surface energy of the critical nuclei.

Through considerations based on thermodynamics of irreversible phenomena, it is likely that the total heat effect corresponds to an entropy production in the system.