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J. Chim. Phys.
Volume 65, 1968
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Page(s) | 786 - 795 | |
DOI | https://doi.org/10.1051/jcp/1968650786 | |
Published online | 28 May 2017 |
N° 62. — Influence de l’oxyde azotique sur la radiolyse du cyclohexane liquide et gazeux(*)
I. — Réactions secondaires dans la radiolyse du cyclohexane liquide et gazeux en présence de NO
Laboratoire de Physico-chimie des Rayonnements, 92-Orsay, France.
Les réactions secondaires des composés nitrosés RNO résultant de l’interception par NO des radicaux libres issus de la radiolyse, difîèrent suivant l’état physique et la nature du milieu où ils sont formés. Dans le cyclohexane liquide, ils forment avec NO des complexes [RNO(NO)2] qui se décomposent avec formation de produits moléculaires. Dans le cyclohexane gazeux, par contre, ces complexes se décomposent par voie radicalaire avec formation en chaîne d’azote; en outre, une isomérisation sur les parois de RNO en oxime non réactive, R’CH = NOH, prévaut sur la formation de tels complexes pour des concentrations de NO inférieures à 10–3 mole/l.
Abstract
The secondary reactions of nitroso compounds RNO arising from the scavenging by NO of free radicals issued from the radiolysis vary according to the physical state and the nature of the medium where they have been formed. In liquid cyclohexane, these compounds react with NO to form the complexes [RNO(NO)2] which decompose to give molecular products. On the other hand, in gaseous cyclohexane, those complexes decompose by a radical step leading to a chain process formation of nitrogen; furthermore, a heterogeneous isomerization of RNO to the non-reactive oxime R’CH = NOH overbalances the formation of the complexes for NO concentrations smaller than 10–3 mole/l.
© Paris : Société de Chimie Physique, 1968