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J. Chim. Phys.
Volume 66, 1969
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Page(s) | 365 - 375 | |
DOI | https://doi.org/10.1051/jcp/1969660365 | |
Published online | 28 May 2017 |
Décomposition thermique du biphényle à 400 °C
Service de Chimie physique C.E.N. Saclay, B.P. N°2, 91 -Gif-sur-Yvette France.
Du biphényle très pur est pyrolysé à 400 °C en phase vapeur et en phase liquide dans des ampoules scellées sous vide, sans que le taux de décomposition ait dépassé 0.1 %. On indique la variation des rendements des différents produits avec la durée de la pyrolyse, l’état (liquide ou gazeux) et la pression du biphényle.
Les produits principaux sont : l'hydrogène, le benzène, les terphényles et un dépôt de polyphényles. En plus il a été trouvé de faibles quantités de méthane, éthane, éthylène, acétylène, mais pas de quaterphényles.
En absence de liquide, la pyrolyse se fait en phase adsorbée; elle est plus active au contact de parois métalliques que de celles de verres (Pyrex ou silice).
On suggère un mécanisme de dégradation et de synthèse des polyphényles supérieurs en phase adsorbée confirmée par l’étude des effets sur le biphényle de radicaux phényles formés à partir de diphényle-mercure.
Abstract
The pyrolysis of highly purified diphenyl has been studied in the gas phase and in gas-liquid mixed phases at 400 °C. The experiments were performed in bulbs sealed in vacuo and the degree of decomposition never exceeded 0,1 %.
The principal products found were hydrogen, benzene, terphenyls and a deposit of polyphenyls. Small quantities of methane, ethane, ethylene and acetylene were also measured but no tetraphenyl was detected. The yields of the products are presented as a function of the pyrolysis time, the state (liquid or gas), and the diphenyl pressure.
In the absence of liquid the pyrolysis occurs in the adsorbed phase and metal walls are more effective than glass or silica in promoting the reaction.
A mechanism for the degradation and synthesis of higher Polyphenyls in the adsorbed state based on the formation and reactions of phenyl radicals is proposed. Experiments in which phenyl radicals were produced by the decomposition of mecury diphenyl lend support to the hypothesis.
© Paris : Société de Chimie Physique, 1969