Effets de solvant en R.M.N.

Étude théorique et expérimentale

Équipe de Recherche associée au CNRS n° 22, Interactions Moléculaires. Laboratoire de Chimie Théorique, Faculté des Sciences de Nancy, 1, rue Grandville, 54-Nancy, France.

Résumé

On développe ici un modèle continu de calcul des effets de van der Waals sur le déplacement chimique du proton, et ses conséquences : variation avec la température, variation avec la composition de la solution, difficulté des études d'association moléculaire, choix d'une référence. Une étude expérimentale effectuée en référence interne et externe permet de mettre en évidence séparément les divers effets qui sont prévus par le modèle, et aussi de détecter quelques anomalies : les cyclanes ont une anisotropie magnétique qui crée une légère perturbation, les solutés polaires ont un comportement non expliqué dans le tétrachlorure de carbone.

Abstract

A continuous model is developed for the calculation of van der Waals effects on proton chemical shift and its consequences : variations with temperature or with composition of the solution, difficulty of studying molecular associations, choice of a reference. An experimental study, performed with internal and external reference, allows the various effects predicted by the model to be illustrated separately, and some anomalies to be detected : the cyclanes have a magnetic anisotropy which causes a slight perturbation, and polar solutes have an unexplained behaviour in carbon tetrachloride.