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J. Chim. Phys.
Volume 66, 1969
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| Page(s) | 700 - 707 | |
| DOI | https://doi.org/10.1051/jcp/1969660700 | |
| Published online | 28 May 2017 | |
Étude du mécanisme de la dimérisation photochimique, directe et sensibilisée, de l'acide orotique en solution aqueuse
Centre de Biophysique Moléculaire, La Source, 45- Orléans, France.
En solution aqueuse, l'addition d'accepteurs de l'énergie d'excitation de l'acide orotique dans son état triplet entraîne une diminution de la vitesse de dimérisation photochimique de ce composé. Cependant, l'acide orotique réagit avec ces accepteurs d'énergies pour donner, avec un faible rendement, des produits d'addition à partir desquels l'acide orotique peut être régénéré par irradiation à 254 nm en milieu basique.
La dimérisation de l'acide orotique peut être sensibilisée par la benzophénone. L'étude en photolyse par éclairs montre que cette sensibilisation est le résultat d'un transfert d'énergie au niveau triplet de la benzophénone vers l'acide orotique. Les variations du rendement de photosensibilisation en fonction de la concentration en acide orotique ou en benzophénone sont en accord avec ce mécanisme.
En solution aqueuse, il est conclu que la dimérisation de l'acide orotique se fait uniquement à partir de son niveau triplet. Un seul isomère du dimère est formé aussi bien par irradiation directe que par photosensibilisation.
Abstract
The rate of orotic acid dimerization in aqueous solution is decreased by conjugated dienes which are known as tripletstate quenchers. However, orotic acid reacts with the quenchers to give addition photo-products in low yield. Irradiation of these products at 254 nm in alkaline medium regenerates orotic acid.
The dimerization of orotic acid can be sensitized in aqueous solution by benzophenone. Flash-photolysis studies have shown that this photosensitization is due to excitation energy transfer from triplet benzophenone to orotic acid. The rate of the sensitized dimerization depends on the concentrations of orotic acid and benzophenone. The results are in good agreement with the energy-transfer mechanism.
It is concluded that the photodimerization of orotic acid in aqueous solution only involves triplet molecules. Only one dimer is detected either by direct irradiation or by photosensitization.
© Paris : Société de Chimie Physique, 1969