Rotation magnétique (effet faraday) et caractère ionique partiel: une interprétation du comportement magnétooptique anormal de la liaison (P-H)

Département de Chimie Inorganique, 38, rue des Trente-Six Ponts, 3l-Toulouse., France.

Résumé

L’étude magnétooptique de molécules aliphatiques saturées des types PH₂R1 PHR₂ et OPHR₂ montre que la rotation magnétique pn>-,i) varie linéairement — comme d’ailleurs P_(p-c) — en fonction du caractère ionique partiel de la liaison correspondante :

ρ_(P-H) = 75,3 + 37,6 I_(P-H)

ρ_(P-C) = 182,9 - 9,2 I_(P-C)

Les signes contraires observés pour les coefficients de I_P-H et de I_P-C permettent d’expliquer, compte tenu des électronégativités relatives du phosphore, de l’hydrogène et du carbone, pourquoi Ies hydrures de phosphore échappent à la systématique additive de rotations magnétiques de liaison antérieurement proposée : la compensation intramoléculaire des termes f(I_P-X) ne s’observe pas plus en effet ici que dans le cas des hydrures d’azote.

Abstract

A magnetooptical study of PH₂R, PHR₂ and OPHR₂ saturated aliphatic molecules shows Lhat p(P-H) and p(P-c) magnetic rotations are in linear relation with the partial ionic character of (P — H) and (P — C) bonds :

ρ_(P-H) = 75,3 + 37,6 I_(P-H)

ρ_(P-C) = 182,9 - 9,2 I_(P-C)

The observed opposite signs for I_P-H and I_P-C coefficients, connected with relative phosphorus, hydrogen and carbon electronegativities, explain why phosphorus like nitrogen hydrides do not obey additive laws in Faraday effect.