Rotation magnétique (effet Faraday) et caractère ionique partiel : les liaisons de covalence σ issues d’un atome de phosphore tricoordonné

Département de Chimie Inorganique, 38, rue des 36 Ponts, Toulouse, France.

Résumé

L’étude d’une série de molécules aliphatiques saturées du type P(XYZ) montre que la rotation magnétique ρ_PX d’une liaison covalente σ issue d’un atome de phosphore tricoordonné n’est pas réellement une constante mais varie linéairement en fonction du caractère ionique I_PX de celle-ci :

ρ_PX = a_PX + b_PX.I_PX.

On constate en outre que ρ_PX est d’autant plus grand que I_PX est plus petit, le coefficient b_PX étant dans tous les cas négatif. La valeur de ce dernier augmente par ailleurs en valeur absolue quand l’électronégativité du coordinat X diminue.

Ces résultats généralisent ceux déjà obtenus dans le domaine des composés saturés du carbone et du bore et la compensation intramoléculaire des termes bir b_ij.I_ij observée à cette occasion se produit également dans le cas des composés phosphorés, justifiant ainsi l’évidence expérimentale de l’existence d’une systématique additive de rotations magnétiques de liaison dans la chimie du phosphore.

Abstract

The magnetic rotation of a (P — X) covalent bond is not a true constant but is in linear relation with the partial ionic character of the bond. A set of such

ρ_PX = a_PX + b_PX.I_PX

relations is given in which b_PX is always negative and increases sharply when X electronegativity decreases.

Intramolecular compensation of b_PX.I_PX terms explains the experimental evidence of a bond magnetic rotations additivity law in phosphorous chemistry.