Substitution électrophile aromatique. réaction de bromodestannylation de dérivés benzéniques substitués

¹ Laboratoire de Chimie Organique Physique de la Faculté des Sciences de Paris, Associé au C.N.R.S., 1, rue Guy-de-la-Brosse, Paris, 5 e., France.
² Service de Chimie Organique, Université Libre de Bruxelles, Avenue F.D. Roosevelt, 50-Bruxelles., France.

Résumé

L’étude cinétique de la bromodestannylation dans le méthanol de dérivés benzéniques substitués met en évidence l’isosensibilité de la réaction aux différents agents électro- philes. L’approche quantitative de ces résultats par les corrélations homogènes C/C constitue une application satisfaisante et directe de la théorie de « Population-Corrélation ». L’évaluation du rapport des constantes de vitesse de rupture des liaisons C(sp²) — Sn et C(sp²) — H (2.10¹²) et la valeur de la constante p obtenue (— 2,58) traduisent la différence des structures des états de transition de la bromodestannylation et de la bromodéprotonation.

Abstract

The kinetic study of the bromodestannylation of aromatic compounds in methanol indicates the isosensitivity of destan- nylation for different electrophilic reagents. The quantitative treatment of the results by C/C homogeneous correlations is a direct and satisfactory application of the « Population-Correlation » theory. Both the ratio of the rate constants for the breaking of the C(sp²) — Sn and the C(sp²) — H bonds (2 X 10¹²), and the p value for bromodestannylation (—2.58) show up the differences between the transition states for bromodestannylation and bromodeprotonation.