Réactivité des composés éthyléniques : réaction de bromation^*

XXIII. — Adaptation de la méthode du concentrostat coulométrique au solvant acide acétique; étude comparative d'effets de solvants dans le cas d'alcènes^**

Laboratoire de Chimie Organique Physique de la Faculté des Sciences de Paris, Associé au CNRS, 1, rue Guy-de-la-Brosse, Paris, 5 e France.

Résumé

L'étude cinétique d'un ensemble homogène de composés éthyléniques aliphatiques, dont les réactivités sont réparties sur un vaste domaine D_e(AcOH; 0,5 LiBr; 25 °C) = 7 (0,4) unités logarithmiques, conduit à la corrélation homogène C/C:

log k_g(AcOH) = 0,86 log k_g (MeOH) + 0,3

et à la corrélation paramétrique C/A réactivité/structure :

log k_g(AcOH) = — 2,7 Σσ* + 7,1

Ceci autorise une discussion comparative du mécanisme réactionne] de la bromation dans des solvants de caractères physiques très différents à partir d'une même population de référence.

Une description de l'adaptation technologique du concentrostat coulométrique au milieu acide acétique précède l'exposé de cette étude.

Abstract

The kinetic investigation of a group of aliphatic ethylenic compounds, whose reactivities differ greatly: D_e(AcOH; 0,5 LiBr: 25 °C) = 7(0,4) log. units, leads to the homogeneous correlation C/C :

log k_g (AcOH) = 0,86 log k_g (MeOH) + 0,3

and to the parametric correlation between reactivity and structure C/A :

log k_g(AcOH) = — 2,7Σσ* + 7,1

This permits a comparative discussion, based on the same reference population, of the mechanism of bromination in solvents of very different physical characteristics.