General laws of diffusion and electric conduction in concentrated electrolyte solutions,

(Institut für Physikalische Chemie, Rheinisch-Westfälische Technische Hochschule, Aachen, Germany.), Germany.

Abstract

After a short outline of the problems in diffusion and electric conduction in concentrated solutions of a single electrolyte with two kinds of ions, experimental data are reported for aqueous perchloric acid at 25 °C. Conductivity, transport number, diffusion coefficient, and related quantities are presented. The phenomenological coefficients of Non-Equilibrium Thermodynamics are derived from the measurements. All these transport coefficients are plotted against the square root of the molarity and discussed in detail. The most striking feature are the negative values of one of the phenomenological coefficients in the concentration range between 08 and 5 mol/1.

Résumé

Après un aperçu rapide des problèmes de la diffusion et de la conductivité électrique des solutions concentrées des électrolytes simples avec deux sortes d’ions, des données expérimentales pour l’acide perchlorique aqueux à 25° sont rapportées. La conductivité, le nombre de transport, le coefficient de diffusion et les grandeurs connexes sont présentés ; les coefficients phénoménologiques de la thermodynamique des phénomènes irréversibles sont tirés des mesures, tous ces coefficients de transports sont portés en fonction de la racine carrée de la molarité et discutés en détail. Le trait le plus frappant est constitué par les valeurs négatives dans l’un des coeflicients phénoménologiques dans le domaine des concentrés compris entre 0,8 et 5 mol/1.

Zusammenfassung

Nach einem kurzen überblick über die Probleme der Diffusion und Elektrizitätsleitung in konzentrierten Lösungen eines einzigen Elektrolyten mit zwei Ionenarten werden experimentelle Daten für wäßrige überchlorsäure bei 25 °C angegeben. Leitfähigkeit, Uberführungszahl, Diffusionskoeffizient und verwandte Größen werden aufgeführt. Die phäno-menologischen Koeffizienten der Thermodynamik der irreversiblen Prozesse werden aus den Messungen gewonnen. Alle diese Transportkoeffizienten werden in Abhängikeit von der Wurzel aus der Molkonzentration graphisch dargstellt und im einzelnen diskutiert. Das auffallendste Ergebnis sind die negativen Werte eines dor phänomenologischen Koeffizienten im Konzentrationsbereich zwischen 0,8 und 5 mol/1.