Permittivité complexe des solutions électrolytiques étude théorique et application à des solutions non aqueuses concentrées

(Physique des Liquides et Électrochimie, Groupe de Recherche du C.N.R.S. associé à la Faculté des Sciences, 9, quai Saint-Bernard, Paris, 5 e.), France.

Résumé

Une théorie de la réponse linéaire, analogue à celle de KUBO. est donnée à la fois pour la relaxation de polarisation et celle de transport de charge; cette théorie reste valable à toute concentration. Les phénomènes précédents, comme les effets croisés, apparaissent grâce à des fonctions de corrélation relatives aux propriétés moléculaires et ioniques. Dans le cas limite de la concentration nulle, on retrouve les formules classiques des théories diélectriques. L’analyse de quelques résultats expérimentaux illustre les différentes approximations utilisées dans des modèles de solvatation et d’association ionique.

Abstract

A linear response theory, analogous to Kobo’s, is given for both polarization and charge transport relaxation, without any restriction about concentration. Those phenomenons, as well as cross-effects, appear through correlation functions related to molecular and ionic properties. In the limiting case of zero concentration, one finds the classical formulas of dielectric theory. Analysis of some experimental data show the different approximations used in models of solvation and ionic association.

Zusammenfassung

Er wird eine der Kubo’Schen Theorie analoge nicht durch das Konzentrations Intervall beschränkte Darstellung für Polarisations und Ladungstransportrelaxation gegeben. Diese Effekte, ebenso wie ihre Wechselwirkungen, werden durch Korrelationsfunktionen eingeführt und sind auf diese Weise mit den Ionen und Moleküleigenschaften verknüpft. Für den Grenzfall verschwindender Konzentration werden die Gleichungen der klassischen Theorien des Dielektrikums gefunden. An hand experimentelle Ergebnisse werden die in den Modellen benützten Näherungen bezüglich Solvatation und Ionenassoziation erläutert.