Structure électronique et pouvoir rotatoire magnétique des nitroalcanes

(Département de Chimie Inorganique, 38, rue des 36-Ponts, Toulouse.), France.

Résumé

La méthode L.C.A.O. C.U.V. permet d’atteindre une structure électronique TC cohérente avec l’ultraviolet des nitro- alcanes à la condition d’adjoindre aux intégrales coulombiennes et d’échange proposées par JULG une intégrale négative, β₀₀ = — 0,55 β, qui rende compte de la répulsion qui s’exerce entre les densités électroniques avoisinant les atomes d’oxygène. On montre que l’indice π des liaisons (N.O) est élevé (0,572) mais que la polarisabilité magnétique de ces liaisons doit cependant être faible par suite de la valeur importante obtenue pour le gradient G de charges électroniques (σ + π) localisées. Cette structure permet de retrouver le moment dipolaire expérimental du nitrométhane et éclaire le comportement magnétooptique des nitroalcanes.

Abstract

The consistency of nitroalkanes π electronic structure with UV spectra requires to introduce in calculations a negative β00 exchange integral (— 0,55 β) owing to repulsion between charges densities on oxygen atoms. The π character of (N.O) bonds is large (0,572) but (σ + π) localized charges gradient being also important, magnetic polarisability — i.e. Faraday Effect — of (N.O) bonds must be small. Such a structure is truly supported by dipole moments and magnetooptical data.