N° 226. — Spectres et structures électroniques des composés nitrés.

I — Nitrobenzènes et nitrotoluènes (Méthode LCAO-CUV),

(Département de Chimie Inorganique, 38, rue des 36-Ponts, Toulouse.)

Résumé

Une utilisation conjointe des méthodes LCAO-CUV et (l’itération tournante permet d’atteindre les structures électroniques (σ + π) cohérentes avec l’UV et les moments dipolaires de sept nitrobenzènes et nitrotoluènes. On justifie ainsi la nécessité d’introduire une intégrale β_0O de répulsion électronique dans le calcul de la structure d’un composé nitré et les valeurs du gradient G de population électronique de liaison permettent de proposer une échelle d’aromaticité pour les molécules étudiées.

Abstract

(σ + π) electronic structures calculations are performed for seven nitrobenzenes and nitrotoluènes using in concert previously published UV — consistent HMO-LCAO and bond by bond iteration methods in such a way that a good agreement was obtained between calculated and experimental dipole moments. Thus, we show that it is necessary to take in account a repulsive β_0O integral in structures calculations of nitrocompounds to be consistent with physico-chemical data. An estimation of bond electronic populations gradients is so obtained, allowing to set up an aromaticity scale for the related molecules.