Relation entre populations conformationnelles et constantes de couplage dans une série de fluoro-2 alcools secondaires isomères géométriques^*

Institut d’Électronique Fondamentale, laboratoire associé au C.N.R.S. Bat. 220 - Faculté des Sciences, 91 - Orsay , France. ^*

Résumé

Nous discutons la méthode permettant de calculer la population d’un isomère de rotation d’un éthane substitué à partir de la valeur, mesurée à température ordinaire, de la constante de couplage vicinal entre deux atomes qui sont en position « trans » dans cet isomère.

Cette méthode est appliquée à huit fluoro-2 alcools isomères géométriques deux à deux, pour lesquels la mesure de ³J_H2F et ³J_H2H1 permet d’évaluer les populations des trois isomères de rotation. Les rôles joués par les divers facteurs structuraux dans l’équilibre conformationnel sont discutés. Nous en déduisons également que, dans la série étudiée, ⁴J_FH est plus grand dans les conformations « gauches » que dans la « trans ».

Abstract

We discuss the method of calculating the population of a substituted ethane rotamer from the value, measured at room temperature, of the vicinal coupling constant between two atoms which are in « trans » position in this rotamer. This method is applied to height 2-fluoro-alcohols constituting four pairs of geometrical isomers for which the measurement of J_H2F and J_H2H) allows to calculate the populations of the three rotamers. The effects of the various structural factors on the conformational equilibrium are discussed. We also deduce that, in the examined series, ⁴J_FH is greater in the « gauche » conformations than in the « trans ».