Solvatochromie de composés polycyanes. Application à la détermination de leur moment dipolaire dans leur état excité singulet

Laboratoire de Photochimie Générale, École Supérieure de Chimie de Mulhouse, Equipe de Recherche Associée au CNRS n° 386, 3, rue Alfred-Werner, 68093 Mulhouse-Cedex, France.

Résumé

Une interprétation est donnée de l’influence des solvants sur les spectres d’absorption UV de quatre composés polycyanés à l’aide des principaux modèles de la solvatochromie. Le paramétrage d’une relation dérivée du traitement quanto-mécanique de Mc Rae a permis d’évaluer le moment dipolaire à l’état excité et de préciser l’influence des groupements C ≡ N sur la structure électronique des molécules. Une explication est proposée, étayée par des calculs effectués en CNDO II, pour rendre compte de la solvatochromie particulière des solutés chargés.

Abstract

The solvent effect on the UV spectra has been studied and discussed on the bases of the main theories in the case of four polycyano-compounds. The dipole moment of the excited state is derived from the Mac Rae quanto-mechanical theory. A special discussion is proposed, from results of a CNDO II calculation, about the solvent effect on charged molecules.