Calcul des potentiels de jonctions liquides

I. — Transitions isothermes entre milieux différents (solvants et solutés)

Physico-Chimie des Solutions (Professeur Schaal), LA 146, E.N.S.C.P., 11, rue Pierre-et-Marie-Curie, 75231 Paris Cedex 05., France.

Résumé

Diverses hypothèses classiques permettent d’intégrer l’équation différentielle qui régit les potentiels de diffusion. Nous avons adopté l’une d’entre elles (Henderson) afin de pouvoir aborder simplement le problème des jonctions continues entre solvants différents. L’intégration peut alors être effectuée en utilisant, comme paramètre intermédiaire la variable de solvant g(S) antérieurement définie (34) à partir des enthalpies libres de transfert. Les expressions obtenues permettent de calculer la force électromotrice de piles correspondant à des chaînes électrolytiques variées. Il a été montré, en particulier, la possibilité d’étudier une pile de concentration entre solvants différents, et les conditions nécessaires au bon fonctionnement d’un pont salin entre de telles solutions ont été discutées.

Abstract

Among the usual methods for integrating the differential equation which allows diffusion potentials to be calculated for the case of a continuous junction, we have chosen a formulation useful for a simple approach to the problem of junctions between miscibles solvents. The differential equation can be integrated by introducing an intermediate parameter: the solvent parameter g(S), previously defined (34) from free energies of transfer. The electromotive force of cells corresponding to various electrolytic systems can be calculated from the preceding results. In particular, it is thus possible to study concentration cells between different solvents. Conditions necessary for the proper functioning of a salt bridge between these solutions are also discussed.