N° 63. — Dichroisme circulaire magnétique et absorption de complexes 3 d° : TiCl₄, TiBr₄ ET Til₄

Laboratoire d’Optique Physique, EPCI, 10, rue Vauquelin, Paris, 5 e, France

Résumé

Une méthode est proposée pour calculer théoriquement les éléments de matrice des opérateurs moment dipolaire électrique et moment dipolaire magnétique. Cette méthode permet d’exprimer sous forme paramétrique la force de dipôle et le moment magnétique correspondant à différentes configurations excitées d'ions complexes. Elle est appliquée plus particulièrement à l’interprétation des spectres d’absorption et de dichroïsme circulaire magnétique à travers les bandes de transfert de charge de molécules tétraédriques 3d° : TiCl₄, TiBr₄, et Til₄. Le calcul du couplage spin-orbite est introduit dans les deux derniers cas. Il apparaît à la lumière de cette étude que la première configuration excitée de TiCl₄ est probablement t₁⁵2e.

Abstract

The matrix elements of the electric and magnetic dipole moment operators are computed in terms of LCAO coefficients. This allows the dipole strength and magnetic moments for excited states arising from various configurations to be estimated. The method is applied to the interpretation of experimental absorption and magnetic circular dichroim spectra for tetrahedral 3d° molecules (TiCl₄, TiBr₄, Til₄) through their charge transfer bands. It occurs that the first excited configuration of TiCl₄ is likely to be t₁⁵2e.