Étude générale des tensions d’interface. Application au cas particulier de systèmes hétérolytiques

Laboratoire de Chimie de la Combustion. Faculté des Sciences de Lille. B.P. 36, 59-Lille-Gare, France.

Résumé

On effectue une analyse générale des phénomènes intervenant au niveau d’une interface liquide-liquide et on montre que la discontinuité instaurée peut être de deux sortes : restreinte, lorsque seul intervient un caractère hétéroionique, générateur de tensions de diffusion; générale, découlant de la juxtaposition de systèmes rapportés à des états de référence distincts, qui donne lieu au développement de tensions d’interface auxquelles viennent s’intégrer les tensions de diffusion.

On étudie ensuite les tensions d'interface dans le cas de systèmes où la discontinuité provient du solvant et on voit qu’une relation peut être établie entre facteurs de transfert, lesquels figurent dans l’expression des tensions d’interface, et paramètres de transfert, précédemment définis par l’un de nous, correspondant à la méthode expérimentale retenue.

Une application est faite pour HCl et pour des chlorures alcalins, en solution dans des milieux aqueux et hydroalcooliques, à partir des mesures de tensions réversibles de cellules galvaniques de concentration à électrodes argent-chlorure d’argent.

Abstract

An analysis is given of phenomenons occurring at the interface between two liquids, showing the discontinuity may consist of two kinds : restricted, whenit occurs only a heteroionic character, giving place to diffusion currents; general, for systems with different reference states, giving place to the development of interfacial tensions, including diffusion tensions.

Interfacial tensions are then studied for systems with two different solvents; a relation is set up between transfer free enthalpy coefficients, which are found in the expression of interfacial tensions, and transfer parameters, previously defined by one of us.

These concepts are applied to HC1 and alkaline chlorides solutions in water and hydroalcoholic mixtures, deduced from measurements of reversible tensions of concentration galvanic cells with silver-silver chloride electrodes.