Étude physicochimique de complexes d’acide iminodiacétique et d’ions métalliques trivalents

Laboratoire de Polyanions et Polycations Inorganiques associé au CNRS, Chimie IV. Faculté des Sciences de Paris, 8, rue Cuvier, 75-Paris, V e , France.

Résumé

Les complexes K [AlZ₂], K [FeZ₂], K [CrZ₂], cis K[CoZ₂] . 2,5 H₂O, trans K[CoZ2]3 H2O, trans [math] — ont été préparés, les trois premiers par des méthodes mises au point au laboratoire, les trois autres par les méthodes décrites dans la littérature. Leurs propriétés ont été étudiées par spectroscopie électronique et infrarouge, et par polarographie. Chacune de ces méthodes permet de différencier les isomères cis (N) et trans (N). La spectroscopie électronique indique, pour les complexes de Cr, Co et Rh, un effet néphélauxétique plus important dans l’isomère cis que dans l’isomère trans; ceci peut être mis en parallèle, dans le cas de Cr, avec la plus grande stabilité de l’isomère cis. L’étude des vibrations v(NH), ν(CH) et v_as,(COO) permet d’établir la nature des liaisons de coordination M — N et M — O. La polarographie indique que l’isomère est plus facilement réduit que l’isomère trans. Cette dernière méthode a principalement été développée pour les complexes de Cr(III).

Abstract

The following complexes have been prepared : K[AlZ₂], K[FeZ₂] and K[CrZ₂, according to methods from our laboratory; cis K[CoZ₂] . 2,5 H2₂₂]₃ FLO and trans K[RhZ₂] as described in literature (Z^2– = HN(CH₂COO^–)₂. Their properties have been studied by electronic and infrared spectroscopy and polarography. Each of these methods allows distinction between the cis (N) and trans (N) isomers. The electronic spectra show that nephelauxetic effect is more pronounced in the cis than in the trans isomer; this effect have an influence on the stability of the isomers. Study of ν(NH), ν(CH) and v_as(COO) vibrations allows to establish the nature of M — N and M — O coordination bonds. Polarography shows that the cis isomer is more easily reduced than the trans isomer. This technique has been especially developped for Cr complexes.