Étude spectrographique de complexes dinucléaires pontés

II. — Attribution et analyse vibrationnelle des modes de vibration CO dans les composés Rh₂Cl₂(CO)_4-n(¹³CO)_n ⁽¹⁾

Laboratoire de chimie de coordination du CNRS, B.P. 4142, 31030 Toulouse Cedex., France.

Résumé

Le composé Rh₂Cl₂(¹³CO)₄ a été préparé en déplaçant le cyclooctadiène-1,5 du complexe (η-1,5-C₈H₁₂RhC1)₂ par ¹³CO. L'attribution et l’analyse vibrationnelle des modes CO dans les complexes Rh₂Cl₂(CO)_{4_n}(¹³CO)_n a été réalisée en partant du champ de forces complet établi pour le dérivé Rh₂Cl₂(CO)⁴. En l'absence de corrections d’anharmonicité, nous avons pu montrer que la description des interactions entre vibrateurs CO par un modèle « dipôlc-dipôle » n'est pas adéquate.

Abstract

The Rh₂Cl₂(¹³CO)₄ compound was prepared by substitution of the 1,5-cycloortadiene ligand in (η-1,5-C₈H₁₂RhC1)₂ by ¹³CO. The assignments and analysis of the CO modes in the Rh₂Cl₂(CO)_{4_n}(¹³CO)_n complexes were performed by use of the forces field calculated for the Rh₂Cl₂(CO)₄ complex. In absence of anharmonic correction, analysis of the fundamental frequencies allowed us to show the inadequacy of describing the CO-CO interaction for such complexes in a dipole-dipole coupling model.