Étude théorique de la régiosélectivité de l'ouverture des esters glycidiques par les organométalliques

⁽¹⁾ Laboratoire de Dynamique des Interactions Moléculaires, Université Pierre et Marie Curie, 4 place Jussieu (tour 22), 75252 Paris Cedex 05, France.
⁽²⁾ Laboratoire de Chimie, Ecole Normale Supérieure, 24 rue Lhomond, 75231 Paris Cedex 05 (Reçu le 16.12.87, accepté le 24.6.88), France.

Résumé

Afin de contribuer à l'interprétation de la régiosélectivité de l'ouverture par les organométalliques des époxydes fonctionnalisés, nous avons étudié théoriquement la structure géométrique, la répartition des charges et la localisation des orbitales moléculaires du glycidate de méthyle non substitué ou substitué par un méthyle en C3 (configuration trans ou cis) et des complexes correspondants avec le cation lithium. Les calculs de type ab initio ont été effectués au niveau SCF avec une base minimale puis des bases étendues. Des trois facteurs possibles — électrostatique, stérique et de symétrie — seul le facteur stérique semble pouvoir expliquer la régiosélectivité de l'ouverture de ces composés par les cuprates lithiens.

Abstract

The ab initio SCF method employing minimal and extended basis sets has been applied to a study of the regioselective epoxide rings opening by organometallic compounds. The effect of geometry, charge distribution and molecular orbital localization were examined on methyl glycidate. this latter being substituted by a methyl group on C3 (trans and cis isomers) and the corresponding complexes with lithium cation. Only the steric factor seems to explain the regioselective epoxyde rings opening by lithium cuprates.