Photochimie de dérives aromatiques 4 (^*). Mécanisme de l'extinction des états singulets et triplets de l'anthracène par des dérivés organométalliques

Chimie Organique Physique. Faculté des Sciences. Université Libre de Bruxelles, 1050-Bruxelles, Belgique.

Résumé

L'extinction de la fluorescence de l'anthracène par le dimé- thylmercure, le tétraméthylplomb et le tétraméthylétain a été étudiée de façon quantitative. Il est démontré, par des mesures d'absorption triplet-triplet et de fluorescence, que ces dérivés organométalliques induisent le passage intersystème S₁ → T_n à l'exclusion de tout autre processus. Leurs efficacités sont dans l'ordre :

Hg > Pb > Sn.

Les constantes de vitesse de transition non radiative induite T₁ → S₀ sont également mesurées et comparées à celles obtenues pour le passage S₁ → T_n.

Les conditions expérimentales dans lesquelles les effets d'atomes lourds peuvent être utilisés pour déterminer les rendements quantiques de formation de triplet sont discutées.

Un formalisme général pour l'extinction des états singulets par des impuretés est proposé.

Abstract

The fluorescence quenching of anthracene by dimethyl-mercury, tetramethyllead and tetramethyltin has been examined. It is shown, by fluorescence intensity and optical density of triplet-triplet absorption measurements, that the fluorescence quenching results only from a catalysis of the radiation-less S₁ → T_n intersystem crossing. One has for the efficiencies of quenching :

Hg > Pb > Sn.

The rale constants of catalysed T₁ → S₀ intersystem crossing are measured and compared to those obtained for S₁ → T_n intersystem crossing.

A general formalism for the study of impurity quenching of the fluorescent stale is proposed.