Transformation photochimique de dérives de la benzoyl-amino-2 Δ²-thiazoline par rupture d’une liaison C-S. Etude spectroscopique des dérives de la N-éthyl N’-benzoyl thiourée obtenus

Laboratoire d’Etudes dynamiques et Structurales de la Selectivité, Equipe de Photochimie, Université Scientifique et Médicale de Grenoble B.P. 68, 38402 Saint Martin d’Hères Cedex, France.

Résumé

L’étude de la transformation photochimique des dérivés: chloro-4’ benzoyl, méthyl-4’ bénzoyl, chloro-2’ benzoyl et méthyl-2’ benzoyl de l’amino-2-A2-thiazoline en dérivés correspondants de la N-éthyl N’-benzoyl thiourée par rupture d’une liaison C-S, est présentée.

La nature des photoproduits est déterminée et leurs spectres UV, IR, de masse, RMN ¹H et ¹³C sont indiqués. La mesure du rendement quantique de la réaction photochimique et les données photophysiques préalablement obtenues ont permis de proposer un modèle cinétique et de déterminer les valeurs relatives des constantes de vitesse de formation d’un biradical intermédiaire.

Abstract

The phototransformation of the following 2-amino-Δ²-thiazollne derivatives have been studied : 4-chlorobenzoyl, 4-methyl benzoyl, benzoyl, 2-chloro benzoyl, 2-methyl benzoyl. Irradiation of a deaerated cyclohexane solution of these compounds gave corresponding derivatives of N-ethyl N’-benzoyl thiourea, the formation of which may be rationalized by homolytic cleavage of the C-S bond followed by hydrogen abstraction from the solvent.

According to photophysical data previously obtained, a kinetic model is proposed.

The relative values of the formation rate constant of a biradical intermediate are calculated and a relation between this rate constant and the first triplet state energy is established.

UV, IR, mass, ¹H NMR and ¹³C NMR spectra of the photoproducts have been recorded and the main spectral data are presented.