Spectre infrarouge de pentacyano-nitrosyle-complexes de Cr et Mo

Département de Recherches Physiques (Laboratoire associé au CNRS), Université Paris VI., France.

Résumé

Le spectre infrarouge des pentacyano-nitrosyles-complexes de Cr(I), Cr(O) et Mo(O) a permis de montrer : a) que le spectre du complexe K₃Cr(CN)₅NO.2 H₂0 est différent de celui qui lui est attribué dans la littérature, b) que le spectre du monocristal en lumière polarisée confirme l’hypothèse faite par Vannerberg sur l’existence d’un désordre dans l’orientation des allions, c) que les complexes K₄Cr(CN)₅NO et K₄Mo(CN)₅NO sont isomorphes. En utilisant comme modèle le spectre du nitroprussiate de sodium, il a été possible d’attribuer la plupart des vibrations fondamentales de l’anion M(CN)₅NO^n-. L’étude comparative des fréquences de vibration de valence des groupes CN et NO a donné une information sur la distribution de la charge du métal sur les divers ligandes.

Abstract

Infrared spectra of pentacyano-nitrosyl-complexes of Cr(I), Cr(O) and Mo(O) have been measured. It has thus been possible to show that the spectrum of K₃Cr(CN)₅NO.2 H₂0 is different from the one quoted in the littérature; that infrared polarized spectra of K₃Cr(CN)₅NO strongly supports a Vanner- berg suggestion on the disorder in the orientation of the anion; that K₄Cr(CN)₅NO and K₄Mo(CN)₅NO are isomorphous. Taking as model sodium nitroprusside it has been possible to assign most of the fundamental modes of the M(CN)₅NO^n- ion. Metal-ligand electron delocalization has been related to the CN and NO frequency shifts.