Propriétés magnétiques des sels d'ammonium quaternaires du tétracyanoquinodiméthane

¹ Centre de Recherches Paul-Pascal, Domaine Universitaire, 33-Talence., France.
² Laboratoire de Chimie-Physique Macromoléculaire-C.N.R.S. ERA n° 23, E.N.S.I.C., 1. rue Grandville, 54-Nancy., France.

Résumé

On a mesure la susceptibilité paramagnétique de nombreux sels d'ammonium quaternaires du tétracyanoquinodiméthane en opérant par la méthode statique et en analysant leur spectre de RPE. La variation de cette grandeur en fonction de la température a été étudiée entre 4,2 °K et la température de décomposition de chacun des composés examinés.

Les sels simples (de stœchiométrie 1-1) sont faiblement paramagnétiques et l'on peut rendre compte de leur comportement en considérant qu'il existe un état triplet excité. Les propriétés des sels de stœchiométrie plus complexes (1-2 ou 2-3) ne peuvent être interprétées qu'en envisageant plusieurs contributions magnétiques différentes. Au paramagnétisme qui est attribué à l'état triplet excité se superpose une composante indépendante de la température (paramagnétisme de Pauli) et, en faible proportion, un terme de Curie.

Le paramétrage des courbes expérimentales permet d'apprécier l'importance relative de ces diverses contributions.

Il semble exister une corrélation entre la conductivité électrique des composés étudiés et la valeur du coefficient de pondération qui est affecté au terme de Pauli.

Abstract

The magnetic properties of quaternary ammonium salts of tetracyanoquinodimethane are studied through static susceptibility measurements and EPR spectrometry between 4,2 and 400 °K. The paramagnetism of the simple salts (1 : 1 stoechiometry) is mainly due to a triplet state. On the contrary the complex salts (1 : 2 or 2: 3) arc generally characterized by a multicomponent paramagnetism which can be partitioned into several discrete contributions such as a triplet paramagnetism, a PAULI-like paramagnetism and a slight Curie component.

Besides, it seems that there is a correlation between the electrical conductivity and the Pauli paramagnetism, in the case of the most conductive salts.