Inhibition de la pyrolyse du néopentane par le propène^*

INP et Université 1 de Nancy, Département de Chimie physique et Pétrolochimie, Équipe de Recherche n° 136 associée au CNRS, 1, rue Grandville, 54-Nancy-01, France.

Résumé

On rappelle d’abord les conséquences cinétiques d’un mécanisme théorique « μH, YH » d’inhibition ou d’accélération, par des corps hydrogénés (YH), de la pyrolyse homogène de substances organiques (μH), qui a été proposé et analysé en 1966 (⁵).

On compare les prévisions théoriques déduites de ce mécanisme aux observations faites lors de l’étude analytique et cinétique de la pyrolyse du néopentane en présence de propène [math], entre 465 et 512 °C et à une pression initiale partielle de néopentane comprise entre 50 et 200 mm Hg.

L’influence inhibitrice du propène peut être interprétée quantitativement à l’aide d’un schéma cinétique, qui apparaît comme un cas particulier limite du mécanisme théorique proposé.

On met également en évidence une influence accélératrice du néopentane sur la réaction thermique du propène.

Abstract

We recall first the kinetic results of a theoretical mechanism « µH, YH », of inhibition or acceleration, by hydrogenated compounds (YH), of the homogeneous pyrolysis of organic substances (μH) which was proposed and analyzed in 1966 (⁵).

We compare the theoretical predictions deduced from this mechanism to our experimental results, obtained by an analytical and kinetic study of the neopentane pyrolysis in the presence of propene [math], between 465 and 512 °C and at neopentane initial partial pressures between 50 and 200 mm Hg.

The inhibitory action of propene may be quantitatively described by a kinetic scheme which appears as a limiting case of the proposed theoretical mechanism.

We also put forward an accelerating influence of neopentane on the thermal reaction of propene.