Influence du butène-2 trans sur la pyrolyse de l’éthane vers 520 °C

I.N.P. et Université I de Nancy, E.R.A. n° 136 du CNRS, Laboratoire de Chimie Générale, 1, rue Grandville, 54042 Nancy Cedex, France.

Résumé

Le butène-2 trans diminue fortement la vitesse initiale de pyrolyse de l’éthane : C₂H₆ = C₂H₄ + H₂ (A). Cette influence inhibitrice est due à des processus radicalaires d'arrachement d’un atome H primaire du butène, conduisant à la formation d’un radical libre allylique peu réactif, qui fait apparaître de nouveaux processus de terminaison de chaînes.

Par ailleurs, le butène-2 trans provoque l’apparition d’une co-réaction : C₂H₆ + C₄H₈ = C₂H₄ + C₃H₆ + CH₄ (B), dont le mécanisme implique l’addition d’un atome libre H_• sur le butène, suivie de la décomposition du radical libre C₄H_9• (s) en C₃H₆ + CH_3•.

Abstract

Trans-2 butene strongly diminishes the initial rate of pyrolysis of ethane : C₂H₆ = C₃H₄ + H₂ (A). This inhibiting effect is caused by radical processes of abstraction of a primary atom H_• from butene, leading to the formation of a less reactive allylic free radical, which makes new chain termination processes appear.

Besides, trans-2 butene causes the apparition of a co-reaction : C₂H₆ + C₄H₈ = C₂H₄ + C₃H₆ + CH₄ (B), the mechanism of which implies the addition of a free atom H_• on butene, followed by the decomposition of the free radical C₄H_9•(s) into C₃H₆ + CH_3•.