Potentiels normaux de l’électrode Ag — AgCl dans les mélanges eau-isopropanol et eau-terbutanol. discussion sur les enthalpies libres de transfert du couple H⁺, Cl^- entre l’eau et les mélanges hydroorganiques

Laboratoire de Chimie Générale de la Faculté des Sciences, 17 ter, Rue Paul-Collomp, 63-Clermont-Ferrand. , France.

Résumé

Les potentiels normaux de l’électrode Ag — AgCl sont mesurés, à 25 °C, dans les mélanges eau-isopropanol et eauterbutanol contenant jusqu’à 60 % en poids de ces alcools. Les variations de l’enthalpie libre de transfert du couple d’ions H⁺, Cl^- entre l’eau et les mélanges hydroorganiques sont discutées sur la base d’un modèle d’hydratation préférentielle; les écarts à ce comportement simple semblent montrer que les alcools interviennent d’autant plus efficacement dans les couches de solvatation que leur niasse moléculaire est plus élevée. La présence de points d’inflexion sur les courbes représentant les variations de ΔG_t^θ(Η⁺, Cl^-) en fonction de la composition des mélanges hydroalcooliques riches en eau est reliée au changement non monotone de la structure de ces derniers.

Abstract

Ag — AgCl electrode standard potentials have been measured, al 25 °C, in water-isopropanol and water-terbutanol mixtures containing as many as 60 % in weight of alcohols. The transfer free enthalpy changes for H⁺, Cl^- ions between water and hydroorganic media are discussed on the basis of a preferential hydration model; the divergences from this simple behaviour seem to show that alcohols of higher molecular weight are more efficient in solvation shells. The plots of ΔG_t^θ(H⁺, Cl^- ) changes versus composition of hydroalcoholic mixtures rich in water show inflexions which are connected with non monotonous variations of the structure of these mixtures.